*、测量方法简述(依据GB264-1983的方法)
本方法用沸腾乙醇抽出试样中的酸性成分,然后用氢氧化钾乙醇溶液进行滴定。其计算公式:
X=V·T/G
T=56.1×N
式中:V——滴定时所消耗氢氧化钾乙醇溶液的体积,mL;G——试样的重量,g;T——氢氧化钾乙醇溶液的滴定度,mgKOH/mL;56.1——氢氧化钾的克当量;N——氢氧化钾乙醇溶液的当量浓度,N。
由于在标准规定的环境条件下进行测试,测试方法及温度、湿度等影响可忽略*计;指示剂制品已事*经过了处理,其灵敏度误差也认为可忽略*计。这样测试的测量*确定度主要有以下几项:
①滴定管带来的*确定度;
②试样称重时,天平的*确定度;
③氢氧化钾乙醇溶液浓度的*确定度;
④氢氧化钾相对分子质量的标准*确定度。
二、标准*确定度的分析
使用标准氢氧化钾乙醇溶液(0.04949N),滴定*份46#汽轮机油,其天平称得的质量为10.2g,滴定管是1mL,又根据
X=V·T/G=0.04mgKOH/g
综上所述,我们分析其测量结果的*确定度。
根据GB264-1983《石油产品酸值测定》的规定,对样品试验仅做两次平行测定,因此,*考虑A类*确定度,它包含在测试仪器的分辨率和稳定性中。
1.滴定管带来的标准*确定度
在使用滴定管时,选用A*、B*均可,因此在本次分析中将上述情况均考虑进去。因是检定过的计量器具,其*大允许误差包含了随机*确定度,所以可以*分析A类*确定度。
根据JJF2024-1989《容量计量器具检定系统》之规定,滴定管为2mL时的检定结果的*大允许误差分别为A*:Δ=±0.50%,B*Δ=±1.0%,根据JJF1059-1999的规定,urel(V)分别为:
A*:urel(V)=0.50%/3=0.17% (p=99% k=3)
B*:urel(V)=1.0%/3=0.33% (p=99% k=3)
2.试样在称重时天平带来的标准*确定度
根据JJG98-1990《非自动天平》检定规程检定后,得到天平*大允许误差Δ=±1.5e=±0.015g,相对误差为Δ=±0.015/10=±0.0015=±0.15%,所以
urel(G)=0.15%/3=0.05%
(p=99% k=3)
3.标准滴定液KOH-C2H5OH浓度带来的标准*确定度
根据SH/T0079-1991《石油产品试验用试剂溶液配制方法》规定,标准滴定液浓度在标定时,单次标定的浓度值与算术平均值之差*大于算术平均值的0.2%,算术平均值应至少取三次标定结果的算术平均值。因此标准滴定液配制的浓度带来的标准*确定度应为:
u(Δc)——单次测量值与平均值之差的合成标准*确定度;
uic——单次测量值的标准*确定度。
取k=2,p=95%
∴2×u(△c)=2×=0.2%
uic≈0.09%
urel(N)=uic=0.09%
4.氢氧化钾相对分子质量的标准*确定度
Mr(KOH)=Mr(K)+Mr(O)+Mr(H)
=39.0983(1)+15.994(3)+1.00794(7)
所以,Mr(KOH)的标准*确定度是:
=0.003
Mr(KOH)=56.100(3)当Mr(KOH)=56.1时,其相对标准*确定度可忽略*计。
三、合成标准*确定度
相对合成标准*确定度可参照JJF1059-1999中6.6条之规定计算。
urel(X)c=
对于A*:
urel(X)c=≈0.20%
对于B*:
urel(X)c=≈0.35%
由于是单次测量,*考虑自由度。
因为根据标准规定:取重复测定的两个结果的算术平均值,所以应取urel
四、扩展*确定度
取k=2的相对扩展*确定度
A*:urel(X)=K·μrel=2×0.14%=0.28%
B*:urel(X)=K·μrel=2×0.25%=0.50%
*后的测量结果应表示为:
A*:X=0.04(1±0.0028)mgKOH/g
B*:X=0.04(1±0.0048)mgKOH/g